碳纳米管(CNTs)是由碳原子构成的微型圆柱体。它们看起来与石墨烯相似。这是一种令人难以置信的材料,具有出色的机械、光学和电学性能。这就是为什么它们的应用范围从燃料电池、纳米传感器、电池电极、量子计算到更多领域。存在两种类型的碳纳米管:单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs). 然而,单壁或多壁的原始碳纳米管是不纯的。这些杂质包括无定形碳、残余金属催化剂和结构缺陷。这些杂质使碳纳米管在应用中可靠性降低且效果不佳。因此,如果想要去除这些不需要的材料,对碳纳米管的提纯是一个至关重要的步骤。通过提纯,碳纳米管的品质和功能可以得到改善。尽管这个过程很重要,但也是具有挑战性的。它应该确保杂质被小心地去除,同时碳纳米管的结构不发生改变。在本文中,我们将探讨碳纳米管的提纯。
常见杂质和选择纯化方法
合成后,各种材料被添加作为碳纳米管中的杂质。这些包括无定形碳、小富勒烯、石墨片和其他金属催化剂颗粒。它们破坏了其特性和强度。无定形碳降低了其电导率。金属催化剂颗粒可能会引发不需要的反应。富勒烯和其他石墨颗粒有时会粘附或混合到碳纳米管上。这破坏了其均匀性。去除它们是实现卓越结果的关键。
净化方法取决于多种因素。CNT结构类型、生长过程以及存在的杂质数量都是其中的一些因素。研究人员已经应用了化学和物理两种方法。但是每种方法都有其缺点。通常,单一步骤的方法是不够的。结合多个净化步骤可以取得最佳效果。
碳纳米管的纯化的9个方法
1. 氧化
氧化是一种广泛使用的纯化方法。杂质,如非晶碳,比碳纳米管更容易燃烧或氧化。因此,这个过程起到了帮助的作用。通常涉及在氧气或空气中加热碳纳米管样品。温度保持在225°C到760°C之间。加热时,无定形碳和其他不太稳定的碳形式会与氧气反应。这是燃烧过程,留下更纯净的碳纳米管。氧化有效地去除了附着在管表面的不需要的碳层。这个过程简单,并且可以应用于大批次。
然而,氧化并非没有缺点。过热或过强的氧化条件会损坏碳纳米管的壁。这种损坏会创造缺陷甚至切割纳米管。因此,这会导致碳纳米管的机械强度和导电性降低。控制温度和暴露时间起着至关重要的作用。否则,会对纳米管造成伤害。
一些研究人员使用温和氧化。另一些研究人员使用较短的氧化时间来平衡杂质去除和CNT保存。总体而言,氧化作为成本效益高的主要纯化步骤。
2. 酸处理
酸处理有助于去除碳纳米管(CNTs)中的金属催化剂。首先,金属表面需要打开。这个过程可以通过氧化或使用声波( sonication)来实现。之后,酸可以接触金属并溶解它,而碳纳米管则留在液体中漂浮。使用硝酸(HNO₃)主要针对金属。它不会影响碳纳米管(CNTs)和其他碳材料并保持不变。盐酸(HCl)也会稍微影响碳纳米管和金属颗粒。用4MHCl进行温和处理的效果与硝酸法相似。然而,这里的金属完全暴露,能够有效溶解。
研究表明,这种方法涉及多个因素并起重要作用。这些因素包括酸的类型和强度、温度、处理时间和压力。它们相互影响,因此首先必须研究它们的联合效应。 尽管存在这些风险,酸处理仍然是最有效的方法之一。它是一种广泛使用的净化方法,用于去除嵌入的金属催化剂残骸。它特别重要对于生物医学和电子应用。这些应用要求低金属污染。
3. 退火和热处理
该方法在高温下进行,即873-1873K。其结构已改变。与氧化不同,退火在没有氧气的情况下也能进行。但通过结构修复和杂质去除来改善CNT的质量。高温退火可以修复小的碳晶格缺陷。它通过修复受损区域来恢复管状结构。同时,高温分解石墨碳和短碳纳米管。它将它们变成气体,离开样品。热处理有时包括在较低温度下进行的受控氧化,以针对特定杂质。在大约1873 K的温度下,金属催化剂颗粒会熔化。所以,现在金属可以从碳纳米管轻松去除。总体而言,这个方法很棒,在去除杂质的同时保持结构。
4. 超声波处理
超声波破碎利用高频率的声波。它通常在液体介质中进行。 声振动迫使碳纳米管纳米颗粒分散。它机械地将纳米管束分离成单个纳米管。破坏纳米管束会暴露出更多的纳米管表面积。现在,酸可以到达杂质。在这里,溶剂是一个重要的组成部分。如果使用溶剂,纳米管会自我稳定并粘附在金属上。因此,像酒精这样的溶剂使它们单独稳定,留下杂质。在使用酸进行净化时,暴露时间很重要。长时间的超声暴露可能会破坏或缩短CNTs。
5. 磁性纯化
磁性净化去除催化颗粒。同时,其他物质留在碳纳米管上。首先,将碳纳米管(CNTs)与表面活性剂一起在超声波浴中展开,以防止它们聚集。然后,一个强磁体将磁性金属颗粒拉出。同时,碳纳米管留在液体中悬浮。这种方法速度快,避免了有害的化学物质。它还具有良好的可扩展性,并且对环境友好,因为它不使用酸或热。然而,它只能去除具有磁性的金属。非磁性杂质如非晶碳或其他金属则留下。这就是为什么磁性净化首先进行。同时,它可能与其他方法结合使用。
6. 微过滤
通过这个过程,可以将短富勒烯从碳纳米管中分离出来。微过滤是基于尺寸将碳纳米管与较大颗粒分离。你首先将碳纳米管与溶剂混合。可能是 Cs2。然后你将这种混合物通过中空膜或具有显微镜孔的过滤器。大颗粒,如催化剂块和大杂质,被过滤器捕捉。较小的纳米管则通过。这种方法利用了交叉流过滤技术。这种物理方法避免了强化学品,并保护了碳纳米管的结构。然而,非常微小的 杂质或金属颗粒可能会通过过滤器。然后再次输入并反复过滤。因此,微过滤通常在与化学纯化结合时效果最佳。此外,这也有助于浓缩纳米管并快速去除大量废物。
7. 切割
你可以通过化学方式、机械方式或两者的结合进行切割。化学切割通过在管表面添加小基团,如氟,来工作。这个过程部分改变了管子。然后,加热将氟化部分作为CF4或COF2等气体脱落。这 使CNTs变短并干净地切割。机械切割使用物理力。例如,球磨震动和研磨CNTs。高摩擦力会破坏键,使管子变短且更无序。一种联合方法在酸溶液中应用超声波。超声振动给碳纳米管足够的能量使其从催化剂表面脱落。然后,酸会攻击薄弱点,破坏缺陷处的管子。这种机械和化学切割的结合能够高效地生成较短的碳纳米管,且不会造成严重的损坏。它还有助于释放粘附在催化剂颗粒上的碳纳米管。有时,科学家们故意进行切割以达到特定目的。
8. 功能化
在这种技术中,使碳纳米管(CNTs)高度可溶。具体来说,是在纯化过程中向CNT表面添加特定的化学基团。官能团提高了碳纳米管在水或有机溶剂中的分散性。更好的溶解性使碳纳米管的处理更加容易。然后可以将其混合到复合材料、电子材料或生物材料中。此外,官能团提供了CNTs可以附着在聚合物、金属或生物分子上的位置。这 扩展了CNTs的使用方式。此方法在过滤操作中很有用。
9. 色谱法
色谱法是一种先进的方法,通过大小、电子类型或直径来分离碳纳米管。常用 技术包括分子筛分和离子交换色谱法。这种方法产生高度纯的碳纳米管(CNT)组分,并且具有精确的控制。它特别适用于分离单壁碳纳米管(SWCNTs)。这种纯度和均匀性在研究和高科技应用中是必要的。然而,层析法需要特殊设备。它比其他方法需要更多的时间和成本。通常,它在初步的大规模纯化步骤之后,进一步提纯和分离非常纯净的碳纳米管。
关键点
杂质会降低碳纳米管的性能。使碳纳米管性能最大化的一种方法是对其进行纯化。因此,消除这些不良物质是重要的。有很多方法,每种方法都有其优缺点。技术的结合通常是实现高纯度的最佳方法。它们避免了对纳米管的损坏。随着进一步的研究,将引入更高效、更安全的纯化技术。在选择合适的纯化过程时涉及多种因素。纯化后的碳纳米管应用于电子、材料和医疗领域。因此,从原材料碳纳米管到其全部潜力之间的桥梁是纯化。